Einfache Synthese von 3‐Acetyl‐2‐norbornanon durch Diels‐Alder‐Reaktion und Reaktivität seiner Derivate

Abstract

AbstractCyclopentadien reagiert SnCl4‐katalysiert mit dem leicht zugänglichen Benzylether 1b zum Norbornen 2. Benzylspaltung mit Natrium führt zum Diol 3, während Hydrierung das 3‐Acetylnorbornanol 13 ergibt, dessen Oxidation und Methylierung über 6 zu 7 führt. Im Diketon 7 reagiert die Acetylgruppe selektiv mit Ylen (→ 8) und Orthoameisensäureester (→ 8), mit Methyllithium wird dagegen das Diol 12 gebildet. Eine selektive Reaktion der 2‐Ketogruppe ist nur nach Schützen der Acetylfunktion in 2 (→ 5 → 14 → 10 → 19) möglich. Die Grignard‐Reaktion von 2 ist sterisch gehindert. Sie führt mit Methyl‐ bzw. Ethyl‐magnesiumhalogenid zu 4a bzw. b, woraus nach Hydrierung (→ 15a, b), Oxidation → 11a, b), und Wasserabspaltung die α,β‐ungesättigten Ketone 16 bzw. 17a und b erhalten werden.